自来水厂水质分析中氯化物的检验(二)

二、水质分析的重要性

目前，水质污染已引起全球的广泛关注，人们对饮用水有着越来越高的要求。随着经济的高速发展和人民生活水平的不断提高，国家也对城市供水企业提出了更高的要求，新颁布的GB5749—2006生活饮用水卫生标准于2007年7月1日执行，检测项目由原来的35项增加到106项，对水质指标及限值也有所提高，而改善水质离不开水质分析。

水质检测按照国家标准“生活饮用水检测方法”（GB5750～85）进行。其中总硬度、溶解性总固体、化学耗氧量等采用经典化学手段测定；硝酸盐、硫酸盐等采用离子色谱法测定；氟化物水平采用离子选择性电极测定；有机物含量以总有机碳作为综合评价指标，采用有机碳测定仪（日本岛津）测定。所有阳性微量元素均已ICP-AES法（耦合离子发射光谱仪）测定。测定时采用国家标准物质GBW09135控制准确率及回收率^[11]。

1、水质分析的目的

水质分析的目的是为了获取准确的、可靠的、可供评价环境水质质量和了解环境水质质量状况的信息，从而关系到正确制订管理措施，、科学立法等多方面。为此，水质分析的质量即结果是否具有精密性、准确性、代表性、可比性和完整性。逐渐引起各有关方面的共同关注。只有取得合乎质量要求的分析测试结果，才能做出科学的判断并指导人们认识水环境、评价水环境、管理水环境、治理水环境的行动^[1]。

2、水质分析项目

水质分析分为上、下游两部分，分析内容包括：PH值、游离氨、余氯、铁、锰、总硬度、亚硝酸盐、总碱度、耗氧量、氯化物等等，这些分析项目大多采用的是国家标准方法，有化学法（包括重量法，容量滴定法和分光光度法）、电化学法、极普法等^[3]。

3、水质分析中误差的控制

我国《生活饮用水卫生标准》里规定的某些有毒有害物质含量非常微量，如汞不得超过0.001 mg/L，四氯化碳不得超过0.002 mg/L，放射性指标要求更高，如总a放射性不得超过0.05 Bq/L，如此微量的物质要通过水质分析准确地检测出来，离不开分析过程中误差的控制。

3.1误差及其原因

误差可分为系统因素影响引起的误差、随机因素影响引起的误差和过失因素影响引起的误差，分析结果误差主要指前两项误差之和。

（1）系统因素影响引起的误差是由于测定过程中某些经常性的原因造成。它对分析结果的影响比较固定。

（2）随机因素影响引起的误差是指由于有些不固定的原因所造成的误差。随机误差产生的原因常常难以觉察，可能由气压、温度、湿度等因素的偶然波动所引起，也可能由没有意识到的错误操作所引起。

（3）过失因素影响引起的误差是指明显超出规定条件下所预期的误差。过失误差的原因是因为操作者失误；仪器出现异常而未发现，错计读数以及计算错误等，过失误差无一定的规律性。

3.2误差的控制

误差的存在有其必然性，但我们可以通过运用质量管理的手段对其进行控制，使之得出精确的数据。

3.2.1系统因素影响引起误差的控制

1)所选分析方法必须达到要求的准确度；2)测量用的仪器必须定期进行校准；并对测量结果进行修正；3)用有证标准物(或控制样品)的检测结果的偏差来评价分析工作的准确度；4)在尚无标准物质时，可用加标回收率试验来评价在实际工作中操作的误差；5)做空白试验，用空白试验结果修正测量结果，以消除试验中各种原因所产生的误差，做空白测定的步骤必须与做样品测定时的操作步骤相同；6)应做不同分析方法的比对试验，它的结果可以提供定量依据；如果样品中有保存剂，标液中也必须加入。

3.2.2随机因素影响引起误差的控制

1)严格控制试验条件，正确地执行操作规程；2)可用增加测量次数的方法，通过有证标准物质(或控制样品)重复测定之间的偏差来评价分析工作的精密度；3)对水质常规分析项目有意义的是总标准差，常应用它来确定随机误差的大小。还应从几个实验室证明该方法有足够的精确度，至少对两个浓度(最好靠近所用

方法的上、下限)，测出比较可靠的精密度，当重复分析次数增加时，用标准差来评定的不确定性响应减少。因此最好有10个或更多的自由度，以减少随机误差。

3.2.3过失因素影响引起误差的控制

1)经常维护保养仪器；2)对仪器定期进行检定，使其保持较高的精度和准确度；3)提高分析人员的业务素质和工作责任感，不断提高理论和技术水平。

3.3水质分析中误差应注意的问题

3.3.1分析方法必须统一

对同一项目，每次必须采用相同的测定方法，是减少误差的先决条件。对非特异性指标来讲，如浑浊度的测定，为了获得可比较结果，必须每次采用相同的分析方法和相同的测定仪器。

实验方法的选择：根据分析要求和目的的不同，从各实验室目前设备和条件出发，选择适宜的分析方法。最好采用“标准分析方法”。这样有利于分析结果的相互比较”^[8]。

3.3.2必须规定相对标准差值

⑴分析被测浓度，应给出最佳相对标准差的那种浓度，通常为靠近方法浓度的上限：英国水研究中心建议，一般取最大允许浓度的10％。

⑵有质控水样和质量控制图的项目，随机插入10％～20％的样品进行平行双样的测定，若同批样品数量较少时，适当增加双样测定率；无质控水样和控制图的检测项目对全部样品进行平行双样测定；平行样品的测定结果的相对偏差应在规定的最大允许参数范围之内，超出此范围的应查找原因，采取纠正措施，每批样品重新分析并增加10％～20％的平行双样测定率，最大允许参数值见表l。

表1  最大允许参数值

⑶标准开瓶时间的规定,为了减少标样可能发生的变化，应在操作步骤开始前打开安瓿瓶。

⑷试剂的选择,选择合格的供应商，正确选择化学试剂是分析工作者的首要任务，如果选用合格的试剂，就能不费时地比较理想的清除系统误差，在进行同一项目分析时，不要轻易更换试剂品级；在试剂配制和稀释过程中，都必须使用合格的纯水。

⑸器皿和容器选用,分析工作者应根据被测样品的性质及组分的含量水平、器材的化学组成、表面吸附、渗透性等诸方面去选用合适材料生产的器皿，必要时按监测项目固定专用，避免交叉污染；选用正确可靠的器皿清洗法；使用容量仪器必须统一；各种容量器皿，必须使用经校验合格的一级品。

⑹校准和正确使用仪器,仪器分析几乎是相对法，通常是仅仅知道方法的精密度，而不知其准确度，如果能选用合适的标物，就可以用它来校准仪器和评价分析方法的准确度。在仪器处于正常运转条件下，用测定样品的操作方法去测定标准物质，如果测得的结果与标物的保证值一致，表明仪器是准确可靠的，否则应查明原因。

⑺实验室的环境条件,实验窜应保持整洁、安全的操作环境、通风良好、布局合理、相互有干扰的检测项目不在同一实验室内操作，测试区域应与办品的塑料器皿极易吸附这些带电微粒，从而引起样品的玷污。另外，化验人员应重视实验室温湿度参数的控制，温度过高，也可能使一些电子仪器和光化学仪器性能变差，甚至不能正常工作。公场所分离。环境对测定结果的影响不但显著，而且波动性很大。例如，空气中的悬浮微粒可产生静电荷，处理样品或储存药^[6]。